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[[Catégorie:Chimie]][[Catégorie:Organique]][[Catégorie:Synthèse]][[Catégorie:Réalisation experte]]
Les oxalates de bis(phényle), notamment l'[[oxalate de bis(2,4,6-trichlorophényle)]] (TCPO) et l'[[oxalate de bis(2,4-dinitrophényle)]] (DNPO), sont utilisés pour réaliser des [[réactions chimioluminescentes]] de type Cyalumes®. Ils sont moins dangereux que le [[chlorure d'oxalyle]] et bien plus stables dans le temps.

{{Précautions}}
* Cette synthèse doit être réalisée par ou sous la surveillance étroite d'un chimiste organicien expérimenté. Les produits utilisés sont corrosifs ou toxiques. Travailler sous hotte aspirante et porter des gants et lunettes de protection.
* Le matériel utilisé doit être parfaitement propre et séché ; des traces d'humidité peuvent réduire fortement le rendement de synthèse.
* Les oxalates fabriqués (TCPO et DNPO) sont cancérogènes.

== Matériel et produits ==
* [[Chlorure d'oxalyle]] {{sgh05}}
* [[2,4,6-Trichlorophénol]] (TCP) {{sgh08}} ou [[2,4-dinitrophénol]] (DNP) {{sgh08}}
* [[Toluène]] {{sgh02}}{{sgh08}}{{sgh07}}
* [[Triéthylamine]] {{sgh02}}{{sgh05}}{{sgh07}}

== Procédure ==
* Dissoudre 2 équivalents de TCP (ou de DNP) dans du [[toluène]] anhydre à raison de 0,25 mmol/mL et placer rapidement le tout à 0°C (bain de glace) et sous atmosphère inerte. Par exemple, travailler avec les quantités suivantes : 9,94 g de TCPO ou 9,2 g de DNPO dans 125 mL de toluène.
* Ajouter deux à trois équivalents (5,05 g) de [[triéthylamine]] ou autre base non nucléophile ([[pyridine]] {{sgh02}}{{sgh07}}) au mélange réactionnel, préférer une base séchée sur tamis moléculaire.
* Ajouter goutte à goutte 1 équivalent (3,5 g) de [[chlorure d'oxalyle]] sous vive agitation, un échauffement devrait se produire ainsi que l'apparition d'un épais précipité blanc.
* En fin d'addition, laisser le mélange réactionnel revenir à température ambiante, poursuivre l'agitation sur la nuit.
* Le solide blanc est un mélange d'oxalate de bis(phényle) et de chlorure de triéthylammonium (ou de pyridinium). Le filtrer sur Büchner et le laver au [[méthanol]] pour éliminer le chlorure de triéthylammonium (ou le recristalliser dans l'[[acétate d'éthyle]] si l'on a utilisé de la pyridine).
* Après séchage sous vide poussé, le solide blanc est caractérisé :
** TCPO : Tfus = 186-188°C ; IR (KBr,cm–1) : 1776 (S, C=O) ; 1H-RMN (80 MHz, CDCl3, ppm) : 7,53 (s,4H).

TCPO/synthèse - Historique des versions

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